املاح الديازونيوم.....

أملاح الديازونيوم


تعتبر أملاح الديازونيوم أحد المركبات البالغة الأهمية, فهي مواد أولية لتحضير كثير من المركبات الأروماتية.
وتعتبر أملاح الديازونيوم مركبات غير مشبعة تحتوي على رابطة ثلاثية.
طرق تحضير أملاح الديازونيوم:

1)- في محاليلها المائية:يعالج المحلول البارد(صفر درجة مئوية) للأمين
الأولي قي حمض معدني مخفف بمحلول مائي مركز يشتمل على الكمية المحسوبه من
نيتريت الصوديوم.
2)- في الحالة الجامدة:

يذاب الأمين الأولي في كحول إثيل(C2H5OH)(إيثانول),ثم يعالج بكمية من حمض كبريت
مركز(H2SO4).يضاف نيتريت الأميل ببطء إلى المخلوط البارد فيترسب ملح
الديازونيوم مباشرة أوبعد إضافة الأثير.

خواص وتفاعلات أملاح الديازونيوم:

1- الخواص الطبيعية:
أملاح الديازونيوم مواد جامدة بلورية سريعة الذوبان في الماء,لكنها قليلة
الذوبان في الكحول.
وهي تنفجر بسرعة عند تسخينها أو طرقها.
وهي تشبه أملاح الديازونيوم الرباعية كونها متأينة في محاليلها المائية.
كما أن أملاحها المائية متعادلة مما يدل على أن هيدروكسيد الديازونيوم
مواد قاعدية وأيضا يستدل بذلك من خلال ورقة عباد الشمس فهي تتحول عند وضعها في الملح من
اللون الأضفر إلى اللون الازرق.

2- الخواص الكميائيةتفاعلات أملاح الديازونيوم)ـــ
تتفاعل املاح الدايازونيوم بطريقتين هما:
أ) تفاعلات تبدل فيها مجموعة الديازونيوم بمجموعة أخرى ويصاحب هذا التفاعل تصاعد النيتروجين(تفاعلات أبدال).
ب)تفاعلات تتم دون خروج النيتروجين ويعطي هذا النوع من التفاعلات مركبات الازو.

تفاعلات الابدال:ـ

يتم الأبدال في أملاح الديازونيوم على أنواع مختلفة:

-منها ما يتم الأبدال بمجموعة هيدروكسيل أو الكوكسيل,فإذا سخنت الأملاح مع الماء تتحول إلى الفينولات
ويتصاعد غاز النيتروجين,أما إذا سخنت في محلولها الكحولي فإنها تتحول إلى الأثيرات.

-وهناك أبدال بذرة هيدروجين حيث يؤدي تسخين ملح الديازوينوم مع الكحول إلى تكوين جزء قليل من الهيدروجين
بجوار الأثير وعزى ذلك إلى أختزال ملح الديازونيوم بالكحول. أي أن الكحول عامل مختزل.
أما إذا سخن الملح مع الكحول في وجود مسحوق النحاس أو أكسيد النحاسوز فأنه يختزل إلى الكربون(نزع الأمين...deamenation).
ويمكن الأستعاضة بأي مادة عضوية مختزلة كحمض هيبو-فسفوروز.

-ومنها ما يتم أيضا بالأبدال بمجموعة سيانيد ويتم ذلك بواسطة تفاعلين هما تفاعل ساندماير وتفاعل جاترمان.

وهناك أيضا تفاعلات تتم دون خروج النيتروجين من الملح:
1- الأختزال:حيث تختزل أملاح الديازونيوم إلى مشتقات الهيدرازين إو إلى الأمينات الأولية عن طريق
أستخدام العوامل المخزلة مثل كبريتيت الوديوم(Na2SO3) أو كلوريد القصدير(SnCl2) وحمض الهيدروكلوريك القوي.

[ArN2]Cl+4HــSnCl2+HClــــArNH.NH2.HCl


2-الأزدواج: حيث تتحد أملاح الديازونيوم مع بعض المركبات التي تحتوي على ذرة الهيدروجين بدول مثل الفينولات لتعطي أصباغ الازو.
وتتميز أصباغ الازو بوجود المجموعة(-N2-N-)مثل ازو بنزين.

ولأملاح الديازوينوم تفاعلات أخرى مع الأمينات الأولية والثانوية حيث تتفاعل معها لتعطي
الديازو_أمينات والتي من أهم خصائصها تعدلها إلى مركبات امينو_أزو عن تسخينها مع الأحماض المعدينة.
وتتفاعل أيضا مع الامينات الثلاثية مباشرة في الوضع بارا.

وتتفاعل أملاح الديازونيوم مع الفينولات في وسط قلوي حيث يتم الأزدواج في الوصع بارا بالنسبة لمجموعة الهيدروكسيل,وإذا كان الوضع بارا مشغولا يتم الأزدواج في الوضع أرثو.

وتستخدم مركبات الأو في أعطاء الأقمشة لون لايزول أبدا حتى عند الغسل بالماء......